钢铁烧结脱硝 | 高炉煤气脱硫 | 焦化烟气综合治理方案

钢铁行业是中国最大的工业污染源之一,SO₂排放量占全国工业排放总量的约12%,NOx约占8%。按照《钢铁行业超低排放改造实施方案》(环大气〔2019〕35号)要求,全国重点区域钢铁企业须在2025年前完成超低排放改造,主要污染物排放浓度颗粒物≤10mg/m³、SO₂≤35mg/m³、NOx≤50mg/m³。沧州中创环保深耕钢铁行业烟气治理多年,在烧结机脱硝、高炉煤气精脱硫、焦化烟气治理等领域积累了丰富实战经验。

一、钢铁行业烟气特点与来源分析

1.1 烧结工序烟气特点

烧结是将铁矿粉(精矿粉、返矿、燃料等)混合制粒后高温烧结成块的工序,是钢铁生产NOx和SO₂排放最大的环节之一。以180m²烧结机为例,每小时产生标准状态烟气量约50~60万Nm³,烟温80~180°C(机尾段可达380°C),SO₂入口浓度300~1500mg/m³(随铁矿含硫率波动),NOx入口浓度200~450mg/m³。

烧结烟气的核心特点:温度波动大(80~380°C),入口温度决定脱硝工艺选择;SO₂浓度变化范围广(300~2000mg/m³),脱硫系统需适应大幅波动;含氧量高(15~18%),影响催化剂活性和脱硫剂消耗;粉尘黏性大(含CaO、Fe₂O₃),易造成设备和管道堵塞。

1.2 高炉煤气精脱硫

高炉煤气(BFG)是炼铁过程的副产物,热值约3000~3500kJ/Nm³,产量巨大(每吨铁产煤气约1500~1700Nm³)。高炉煤气中H₂S含量约10~50mg/m³(随原料波动),此外还含有COS、CS₂等有机硫,以及Cl⁻、F⁻等腐蚀性成分。传统TRT(高炉煤气余压发电)入口未设脱硫,导致后续煤气燃烧使用时SO₂直接排空,成为钢铁企业SO₂的重要来源之一。

高炉煤气精脱硫技术路线分为:前端精脱硫(煤气余压发电TRT前,干法吸附脱除H₂S+COS)+末端燃烧后脱硫(用户末端SDS干法或湿法洗涤)。沧州中创环保推荐「干法吸附(氧化锌/活性炭)+SDS干法」组合路线,可将高炉煤气燃烧尾气SO₂控制在35mg/m³以下。

1.3 焦化烟气特性

焦化是将煤在隔绝空气条件下高温干馏(900~1050°C)生成焦炭的过程。焦炉加热用高炉煤气或焦炉煤气,产生的烟气具有以下特点:烟温150~280°C(机侧、焦侧、炉顶等各部位温度不一);NOx含量高(焦炉加热温度越高NOx生成越多,7米顶装焦炉可达1000~1500mg/m³);SO₂相对可控(使用净煤气时约50~100mg/m³)。

二、钢铁行业排放标准

工序颗粒物SO₂NOx标准来源
烧结机(重点地区)≤10mg/m³≤35mg/m³≤50mg/m³超低排放
烧结机(一般地区)≤30mg/m³≤150mg/m³≤300mg/m³排放标准
焦炉(重点地区)≤10mg/m³≤30mg/m³≤150mg/m³超低排放
高炉(重点地区)≤10mg/m³≤35mg/m³≤50mg/m³超低排放
球团焙烧(重点地区)≤10mg/m³≤35mg/m³≤50mg/m³超低排放

三、烧结机脱硫脱硝工艺方案

3.1 烧结烟气脱硫方案:SDS干法脱硫

SDS干法脱硫(Sodium-based Dry Desulfurization)是钢铁烧结烟气脱硫的主流技术之一。将碳酸氢钠(小苏打,NaHCO₃)研磨至微米级(d90≤20μm)后喷入烟道反应器,在150~200°C温度区间,NaHCO₃受热分解为Na₂CO₃并与SO₂发生反应:

2NaHCO₃ → Na₂CO₃ + H₂O + CO₂ ↑

Na₂CO₃ + SO₂ + ½O₂ → Na₂SO₄ + CO₂ ↑

反应产物Na₂SO₄为干态粉末被捕集后综合利用。该技术特点:**系统简洁**(无需制浆、脱水、石膏处理系统);**占地小**(特别适合老厂改造空间受限场景);**无废水排放**(彻底解决湿法脱硫水耗和废水处理难题);**SO₂脱除效率85~95%**,出口可达35mg/m³以下。

某钢铁厂2×180m²烧结机SDS干法脱硫项目,入口SO₂ 800~1200mg/m³,喷入NaHCO₃细粉约180kg/h,出口SO₂稳定在25~40mg/m³,年运行费用约800万元(相比湿法节省水费+脱硫石膏处置费约300万元/年)。

3.2 烧结烟气脱硝方案:低温SCR

烧结烟温150~180°C(脱硫后),恰好处于低温SCR催化剂的适用窗口(180~300°C)。沧州中创环保采用自主研发的低温SCR催化剂(V₂O₅-WO₃/MoO₃/TiO₂体系),可在180°C起活,200~250°C效率最高达90%以上。

烧结SCR系统的特殊设计要求:脱硝前置(先SDS脱硫除尘,再SCR脱硝,避免粉尘堵塞催化剂孔道);催化剂防堵设计(采用18~25孔大孔催化剂,空速≤3500h⁻¹);在线喷氨(配合SNCR喷枪利用尾部烟道余热还原);烟温调节(配套烟气再循环或蒸汽加热,保障最低喷氨温度)。

3.3 烧结超低排放一体化路线

推荐「烧结机机尾烟气→SDS干法脱硫→布袋除尘→低温SCR脱硝→风机→烟囱」工艺路线。以某230m²烧结机为例,整套系统投资约8500万元,设计指标:入口SO₂ 1000mg/m³→出口≤30mg/m³,NOx 350mg/m³→出口≤45mg/m³,粉尘15g/Nm³→出口≤8mg/m³,完全满足超低排放要求。

四、高炉煤气精脱硫技术方案

4.1 高炉煤气精脱硫必要性

高炉煤气年产量巨大(全国约1万亿Nm³/年),若不经脱硫直接燃烧,SO₂排放量惊人。以某4500m³高炉为例,煤气发热量约3200kJ/Nm³,热风炉年消耗煤气约6亿Nm³,若煤气H₂S 30mg/m³全部转化为SO₂排放,年SO₂排放量达约180吨。

4.2 精脱硫技术路线

高炉煤气精脱硫分为「前端脱硫+末端治理」两个层面:

前端(TRT前):干法吸附(氧化锌或活性炭),脱除H₂S约80~90%,将H₂S从30mg/m³降至3~5mg/m³。该段投资约500万元,处理量50~100万Nm³/h。

末端(用户侧):在热风炉/轧钢加热炉烟气排放口设置SDS干法脱硫装置,将有机硫(COS、CS₂等经燃烧氧化后形成的SO₂)进一步脱除。某5500m³高炉热风炉尾气SDS脱硫项目,入口SO₂ 150mg/m³,出口≤30mg/m³。

五、焦化烟气综合治理

5.1 焦炉烟气特点与挑战

焦炉烟气 NOx含量高(顶装焦炉7米焦炉NOx普遍800~1500mg/m³),是焦化企业达标排放的最大难点。传统焦炉设计未考虑NOx控制,加热用煤气种类(高炉煤气/焦炉煤气混合)、废气回配比、炉顶空间温度等因素均影响NOx生成量。

5.2 焦炉SNCR+SCR联合脱硝

针对焦炉烟温特点(150~280°C),沧州中创环保推荐「SNCR预还原+SCR深度处理」两级脱硝路线:

第一级SNCR:在焦炉废气盘(850~950°C区间)喷入氨水,利用高温热解还原NOx,效率约35~50%,降低SCR反应器入口NOx浓度,减少催化剂用量。

第二级SCR:在焦炉烟囱前建设SCR反应器,采用低温催化剂(180~280°C适用),布置2+1层催化剂,效率≥85%,与SNCR联用后总效率≥90%,出口NOx可稳定控制在150mg/m³以下(重点地区要求≤150mg/m³,超低排放≤50mg/m³需进一步优化)。

5.3 焦炉SDS干法脱硫

焦炉使用净煤气时SO₂不高(约50~100mg/m³),SDS干法脱硫完全可满足要求。某6.25米捣固焦炉SDS脱硫项目,入口SO₂ 80mg/m³,出口≤20mg/m³,投资约1200万元,运行成本约150万元/年。

六、典型案例:某180m²烧结机超低排放改造

6.1 项目概况

该钢铁集团位于河北,2019年启动180m²烧结机超低排放改造。原始排放:SO₂ 800~1200mg/m³、NOx 350~450mg/m³、粉尘10~15g/Nm³,远超超低排放限值。

6.2 实施方案

脱硫:SDS干法脱硫(NaHCO₃喷入),配套布袋除尘收集脱硫产物;脱硝:低温SCR(自主研发催化剂,180°C起活),2+1层布置;除尘:原电除尘器保留并优化电源参数,作为预除尘。

6.3 运行效果

验收监测数据:SO₂入口950mg/m³→出口28mg/m³;NOx入口380mg/m³→出口43mg/m³;粉尘入口12g/Nm³→出口7.5mg/m³。三项指标全部优于超低排放限值,系统于2019年11月投运。

七、钢铁行业脱硫脱硝选型要点

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